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            上海紐邁電子科技有限公司

            低場核磁共振技術(shù)在高分子材料交聯(lián)密度,老化等科研領(lǐng)域的應(yīng)用

            時間:2017-12-18 閱讀:5136
            分享:

            一、應(yīng)用概述

            低場磁共振設(shè)備在高分子材料領(lǐng)域擁有廣泛應(yīng)用,其主要通過檢測材料的交聯(lián)密度和弛豫時間,分析研究材料的硫化過程、老化過程、改性過程以及浸水干燥變化,進行材料的結(jié)晶、分子動力學(xué)研究,是對材料特性研究與品質(zhì)檢測控制的有效手段。

            二、解決方案

            1.測量橡膠類聚合物的交聯(lián)密度(物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián))

            2.高分子材料產(chǎn)品質(zhì)量控制

            3.高分子材料老化過程的品質(zhì)檢測

            4.橡膠硫化工藝與配方研究

            5.固體基質(zhì)中水分含量測定及水分分布研究

            6.熱固性樹脂固化、老化過程表征及反應(yīng)活化能測定

            7.環(huán)境響應(yīng)型材料親疏水轉(zhuǎn)變過程研究

            8.復(fù)合材料多相體系相容性研究

            9.結(jié)晶動力學(xué)研究

            10.嵌段共聚物軟段硬段含量及分子運動性研究

            11.聚合反應(yīng)反應(yīng)程度動態(tài)表征

            12.材料含氟量測定

            13.聚合物中增塑劑和橡膠含量的測定

            14.橡膠微裂縫、二維交聯(lián)密度均勻性、質(zhì)子密度均勻性研究

            實驗案例

               
             1、硫化膠交聯(lián)密度  2、探究橡膠內(nèi)部、外部微裂縫
               
             3、環(huán)氧樹脂老化、固化過程研究

             4、多項體系相容性研究(金屬改性橡膠體系) 

                     

            樣品號

             1

             2

             3

             4

            qMrl-1(ms)

             0.36

             0.27

             0.28

             0.22

            交聯(lián)密度(mol/cm)

            8.87E-05

             7.65E-05

             7.81E-05

             6.84E-05

            T2(ms)

             53.28

             41.86

             35.78

             44.71

            T2sol(ms)

             139.28

             130.20

             97.70

             218.56

            A

             23.6%

             29.6%

             30.8%

             22.2%

            B

             29.2%

             54.8%

             39.5%

             45.2%

            C

             46.9%

             21.4%

             28.6%

             12.8%

             A0

             0.3%

             0.4%

             0.3%

             0.9%

            XLD2模型反演結(jié)果推演圖

               

             

            圖解:不同表面改性的金屬與橡膠分子鏈的相容性可通過T2弛豫時間來表征。T2 弛 豫 時 間 越 小 意 味 著相容性越好 

             5)親疏水材料轉(zhuǎn)變過程研究

               

             ※ 純水T2=2600ms

             ※ 當(dāng)加入Ca2+、Na+,溶液中的納米顆粒表面的親水基因變成疏水基因

             ※ 通過T2變化表征納米顆粒表面親疏水變化過程

            附錄:

            XLD模型

            a) 數(shù)學(xué)公式

            在交聯(lián)密度分析系統(tǒng)軟件中,XLD模型的數(shù)學(xué)公式為:

               

            參數(shù)含義為:

                A的部分,該部分代表的是聚合物交聯(lián)的部分(化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián));

            A:表示交聯(lián)部分信號所占整個信號的比例(%);

            T2:表示交聯(lián)部分信號的弛豫時間;

            q:表示交聯(lián)部分的各向異性率,它是樣品在測試溫度下殘余偶極矩和樣品在玻璃態(tài)溫度以下殘余偶極矩的比值;

                Mrl:表示樣品在玻璃態(tài)溫度以下的殘余偶極矩;

                B的部分,該部分代表的高度活動部分,即懸鏈尾部分;

                B:表示高度活動部分信號所占整個信號的比例(%);

                T2:表示聚合物高度活動部分信號的弛豫時間,即懸鏈尾的部分; 

                A0:沒有物理意義,是用來做信號分析時所需要的直流分量。

                a) 核磁參數(shù)變化與橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系:

                AB兩個參數(shù),從核磁的角度反映了交聯(lián)部分和選鏈尾部分氫原子核量的多少,該類參數(shù)增加時,說明該部分的量在增加,該類參數(shù)減少時,說明該部分的量在減少。比如,當(dāng)A增加時,說明交聯(lián)部分在增加。

                T2,從核磁的角度反映了分子運動相關(guān)時間的快慢, 一般的,分子基團越大,分子的運動能力越差,相關(guān)時間越長,T2越短,所以當(dāng)交聯(lián)密度增加時,T2值在減小。

                q,從核磁的角度反映了分子受束縛的程度,當(dāng)q值越大,說明分子受束縛的程度越大,所以當(dāng)交聯(lián)密度增大時,q值也增大

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