半揮發(fā)性有機污染物（SVOCs）是指沸點在170~350℃、蒸汽壓在13.3~10‐5Pa的有機物。主要包括二噁英類、多環(huán)芳烴、有機農(nóng)藥類、氯代苯類、多氯聯(lián)苯類、吡啶類、喹啉類、硝基苯類、領苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類、苯酚類、多氯萘類和多溴聯(lián)苯類等化合物。其中既含有環(huán)保經(jīng)典名著《寂靜的春天》中導致“萬鳥齊喑”的滴滴涕等*被列入斯德哥爾摩公約控制的“Dirtydozen”的多種有機氯農(nóng)藥，還包括1999年曾在歐洲引起雞肉污染事件軒然大波、直接導致比利時內閣集體下臺的二噁英類。
由于SVOCs涵蓋化合物種類繁多，環(huán)境中被廣泛檢出，截止目前，大多關于SVOCs的研究或標準法規(guī)，多是集中在土壤、水等環(huán)境領域中。而氣質聯(lián)用技術則是半揮發(fā)性有機物的通用分析方法。美國EPA很多系列方法中均有一個GC/MS分析揮發(fā)性有機物和半揮發(fā)性有機物的方法，例如，525和524分別是分析飲用水清潔水中半揮發(fā)性有機物和揮發(fā)性有機物，625和624分別是分析地表水和污水中半揮發(fā)性有機物和揮發(fā)性有機物。EPA8270d是2007新版的土壤、沉積物和固體廢物中半揮發(fā)性有機物的分析方法，其目標物包括美國《資源保護及恢復法》RCRA中241種半揮發(fā)性有機毒物的分析。而在國內的眾多分析標準中，也對水質、土壤、空氣等領域的SVOC有*，如《GB5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標準》即有20多項SVOC項目，低含量要求達0.01 µg/L（苯并[a]芘）；《GB15618農(nóng)用地土壤環(huán)境質量標準(征求意見稿-替代GB15618-1995)》中也涉及到六六六、滴滴涕、苯并[a]芘、鄰苯二甲酸酯等SVOC的*；《GBT 18883-2002室內空氣質量標準》也規(guī)定了苯并[a]芘得*。針對這些*，國內外均有眾多的標準方法來檢測這些化合物，我國新發(fā)布的《HJ834-2017土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜-質譜法（發(fā)布稿）》中，則詳細介紹了70種SVOCs的測定方法及方法學參數(shù)要求。
【實驗/設備條件】
ASE條件：
溶劑：丙酮∶正己烷（1：1）
溫度：100℃
循環(huán)次數(shù)：3次
靜態(tài)萃取時間：10 min
壓力：1500 psi
GC-MS/MS條件：
進樣口溫度：270℃
進樣方式：脈沖不分流進樣（1.5 min）
柱溫程序：40℃（1.5 min）_25℃/min_90℃（1.5 min）_25℃/min_180℃_5℃/min_280℃_10℃/min_300℃
（5 min）恒流：1.2 mL/min
進樣量：1 µL
離子化方式：EI
離子源溫度：300℃
傳輸線溫度：250℃
采集方式：T-SRM，化合物保留時間及特征離子信息如表1所示。
表1.組分名稱、保留時間及特征離子
【樣品提取】
將土壤樣品冷凍干燥，粉碎、過篩，秤取10 g樣品放入ASE樣品池內進行萃取：加熱5 min，靜態(tài)萃取10 min，吹掃120 s，循環(huán)3次，收集全部萃取液。然后通過旋轉蒸發(fā)儀進行濃縮，定容至10 mL，用0.2 µm濾膜過濾后進樣分析。
【實驗/操作方法】
本文建立了三重四極桿氣質聯(lián)用儀TSQ8000 Evo測定土壤中110種半揮發(fā)性有機物（SVOC）含量的方法。采用加速溶劑萃取儀（ASE）對土壤樣品進行萃取，濃縮定容后，過濾萃取液直接進樣分析，通過串聯(lián)質譜的T-SRM方式，有效降低基質干擾，提高靈敏度。在5~500 µg/L的濃度范圍內，所有化合物的線性相關系數(shù)大于0.999，對5 µg/L的標準溶液連續(xù)6針進樣，峰面積的RSD%在10%以下。在100 µg/kg的加標濃度下，加標回收率在70~120%之間，低檢出限均在0.1 µg/L以下。
【實驗結果/結論】
色譜圖
101種SVOCs標準品溶液T-SRM色譜圖
標準曲線、重復性和檢出限
利用基質加標法配制濃度為5、10、50、100、500 µg/L的SVOCs混合標準溶液。以T-SRM方式進行采集。以濃度作為橫坐標，峰面積作為縱坐標，繪制標準曲線，部分化合物標準曲線見圖2，檢出限按照3倍信噪比計算，峰面積的重復性以5 µg/L的標準樣品連續(xù)進樣6次，計算其峰面積的相對標準偏差（RSD%）。化合物標準曲線的相關系數(shù)（R2）、低檢出限（LOD）及峰面積的RSD見表2。
圖2.部分化合物標準曲線
表2.各物質低檢出限（LOD，µg/L）、峰面積的RSD（n=6）、標準曲線相關系數(shù)及回收率
回收率
在10 g土壤中加入SVOCs混標1 µg，平行三份，放入ASE樣品池中進行萃取，經(jīng)過濃縮，終定容至10 mL，得到理論濃度值為100 µg/L的溶液，進樣測定其濃度，計算三份回收率的平均值，如表2所示。
結論
采用賽默飛世爾科技三重四極桿氣質聯(lián)用儀TSQ8000 Evo結合加速溶劑萃取儀DIONEX ASE-350建立了測定土壤樣品中110種半揮發(fā)性有機物（SVOC）的方法，該方法操作簡單，重現(xiàn)性好，回收率高，低檢出限均小于0.1 µg/L，完夠滿足對土壤中SVOC的檢測要求。采用全自動加速溶劑萃取的前處理方法可以有效節(jié)省時間；通過串級質譜T-SRM模式進行分析，能夠有效降低基質干擾，提高方法靈敏度和檢測結果可靠性。
【儀器/耗材清單】
質譜儀：TSQ 8000 Evo（賽默飛世爾科技，美國）；
氣相色譜儀：Trace 1310 GC配AI 1310自動進樣器（賽默飛世爾科技，美國）；
色譜柱：毛細管色譜柱TG-5SIL MS（30 m×0.25 mm×0.25 µm；賽默飛世爾科技，美國）；
加速溶劑萃取儀：DIONEX ASE-350（賽默飛世爾科技，美國）；
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