狠狠色丁香久久综合婷婷亚洲成人福利在线-欧美日韩在线观看免费-国产99久久久久久免费看-国产欧美在线一区二区三区-欧美精品一区二区三区免费观看-国内精品99亚洲免费高清

            您好, 歡迎來到化工儀器網(wǎng)

            | 注冊| 產品展廳| 收藏該商鋪

            15821486987

            technology

            首頁   >>   技術文章   >>   【瑞士步琦】SFC遇見SEC——三種模式應用于聚合物分離

            步琦實驗室設備貿易(上海...

            立即詢價

            您提交后,專屬客服將第一時間為您服務

            【瑞士步琦】SFC遇見SEC——三種模式應用于聚合物分離

            閱讀:672      發(fā)布時間:2023-7-24
            分享:


             三種模式應用于聚合物分離  


            通常來講,對于聚合物的分離,主要方法為體積排阻色譜(SEC)和液體吸附色譜(LAC),然而在這兩個模式之間,存在著所謂的臨界條件下液相吸附色譜法(LACCC)。原理上,對于所有的模式都是根據(jù)分子的特性來對聚合物進行分離。


            其實,在這三種模式中使用超臨界 CO2 只是停留在早期的研究中,但是隨著 SFC 領域的快速發(fā)展,又燃起了我們對于這些模式研究的希望!本篇文章,我們將會以聚乙二醇(PEG)為模型展示這三種模式下的分離狀態(tài)。為了確定臨界條件下的色譜參數(shù),采用了質量設計(QbD)的方法來減少所需的實驗。


            1

            聚合物分離的色譜原理

            超臨界條件下

            體積排阻色譜


            scSEC

            臨界條件下

            超臨界流體吸附色譜


            SFACCC

            超臨界流體

            吸附色譜


            SFAC

            • 大量的改性劑

            • 強溶劑

            • 聚合物與固定相無相互作用焓變

            • 強溶劑和弱溶劑的混合物

            • 焓和熵的效應是相等的

            • 二氧化碳含量高(弱溶劑)

            • 聚合物在固定相上的解吸與吸附

            • 基于流體動力體積的分離

            • 高分子量優(yōu)先被洗脫

            • 不依靠分子量的聚合物共洗脫

            • 基于端基的分離

            • 基于相互作用強度的分離

            • 更高分子量的后洗脫

            表1. 超臨界流體色譜法對聚合物不同分離方式的比較。哪種模式占主導地位取決于色譜條件,主要是溶劑強度。


            2

            實驗材料與設備

            實驗條件

            色譜柱

            250 mm x 20 mm, 5μm (制備柱)

            Reprosil SEC 200? (Dr. Maisch, Germany)

            150 mm x 2.1 mm, 1.9μm (分析柱)

            儀器

            分析型:Waters UPC2 with Acquity ELSD(Waters)

            制備型:Sepiatec SFC-250 with ELSD(Sepiatec)

            軟件

            Fusion QbD software (S-Matrix Corp.)


            3

            SFACCC 中使用 QbD 對聚合物進行條件篩選與分離

            QbD 法確定關鍵色譜條件:

            • 在第一次篩選后,使用 QbD 方法以最少的實驗確定關鍵色譜條件

            • 在較小的條件區(qū)域內,所有共洗脫的聚乙二醇都可以得到,圖中用白色背景表示

            • 這一點通過實驗得到了驗證

            • PEG-400 與聚多卡醇(端基為 C12-烷基的 PEG-400)在如下條件分離:



            名稱

            目標

            下界

            上界

            顏色

            所有PEGs最大保留時間差

            最小

            0.030

            ——

            紅色

            聚多卡醇/PEG400保留時間差

            最大

            ——

            0.100

            綠色


            1.png

            圖1.由 Fusion QbD 軟件生成的方法設計;

            在臨界色譜條件 T 中進行


            2.在臨界色譜條件:36% 甲醇和 56℃ 下,不同 PEG 的共洗脫(上圖)和 PEG-400 與聚多卡醇的分離(下圖)


            4

            在相同系統(tǒng)下采用 SEC 與吸附色譜對聚乙二醇進行實驗

            實驗條件

            色譜柱

            200 ?; 1.9μm

            背壓調節(jié)閥

            1800psi(124bar)

            洗脫液

            CO2(A)/甲醇(B)

            流速

            1 mL/min

            溫度

            40℃

            檢測器

            ELSD

            3.scSEC:等度模式;10/90(CO2/甲醇)


            4.SFAC:梯度模式;

            十分鐘之內 90/10 – 50/50(CO2/甲醇)


            5.SFAC:等度模式;90/10(CO2/甲醇)


            scSEC色譜法在亞臨界條件下通過高比例的強溶劑進行等度洗脫,高分子量的 PEG 更早的洗脫出來。


            SFAC色譜法通過梯度洗脫模式對 20kDa – 200Da 分子量范圍內的 PEG 進行洗脫。后續(xù)采用低比例改性劑的等度模式對可將 PEG-200 和 PEG-400 分散劑分解為其單分散組分。分子量的確認通過 SFC-MS 聯(lián)用技術進行確認。



            SEC校準:將衍生化均勻聚合物與常規(guī) PEGs 分散劑進行校準比較,以此來證明均勻聚合物的可用性。


            5

            制備分離 PEG-400 里均勻聚合物

            實驗條件

            儀器

            Sepiatec SFC-250

            色譜柱

            200 ?; 5μm

            洗脫液

            CO2(A)/甲醇(B)= 93/7

            流速

            60 mL/min

            溫度

            40℃

            檢測器

            ELSD



            6.通過 SFAC 色譜模式對 PEG-400 均勻聚合物進行分離效果圖譜



            聚合物純度驗證:在分析層面上使用開發(fā)的 SFAC 色譜法對均勻聚合物的純度進行檢測,結果表明即使在不優(yōu)化分離條件的情況下,所有聚合物的純度都>99%。


            6

            結論

            通過改變 CO2 和甲醇的比例,三種模式均可在相同的系統(tǒng)中實現(xiàn)。除此之外,在實際應用中,通過將開發(fā)的分析方法順利轉移到制備規(guī)模中,對不同分子量的聚乙二醇進行分離純化且得到了均勻的聚合物。



            化工儀器網(wǎng)_新聞后綴.png




            會員登錄

            請輸入賬號

            請輸入密碼

            =

            請輸驗證碼

            收藏該商鋪

            標簽:
            保存成功

            (空格分隔,最多3個,單個標簽最多10個字符)

            常用:

            提示

            您的留言已提交成功!我們將在第一時間回復您~
            在線留言