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氣相色譜和三重四極桿氣質聯用系統(tǒng)對牛奶中的多殘留農藥進行定量限的研究
閱讀：829 發(fā)布時間：2021-8-17前言 為確保牛奶和乳制品的安全性，一些國家/地區(qū)頒布了一系列限制農藥殘留的法規(guī)。 為滿足這些限制要求，法規(guī)中規(guī)定了參考方法。在政府法規(guī)中，牛奶的最大允許農 藥殘留量遠低于水果和蔬菜中的殘留*[1]。對于這些低濃度物質，需要使用先進 的分析平臺才能達到所需的高靈敏度。本應用簡報介紹了兩種 GC/MS/MS 平臺： Agilent 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四極桿 GC/MS 系統(tǒng)。兩套系統(tǒng)均適用于 牛奶中的農藥分析和各自相應的線性范圍。結果表明，8890/7010B 系統(tǒng)可為約 60% 的農藥提供低至 1 ng/mL 的檢測，而 7890B/7000C 系統(tǒng)則可為 10% 的農藥提供低 至 1 ng/mL 的檢測。
實驗部分 化學品與試劑 所有試劑和溶劑均為 HPLC 或分析純級。 乙腈 (ACN) 購自 Honeywell (Muskegon, MI, USA)。農藥標準品購自阿爾塔科技 有限公司（中國天津）。將溶于乙腈的 農藥單標儲備液 (100 µg/mL) 儲存在 –20 °C 下，然后用乙腈配制混合標準溶 液 (1 µg/mL)，并儲存在 –20 °C 下。
牛奶樣品前處理和校準標樣配制 按照應用簡報“使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 與 LC/MS/MS 和 GC/MS/MS 對 牛奶中的多類別多殘留農藥進行分析"[2] 中的方法處理樣品。詳細步驟如下：將 5 mL 牛奶轉移至 50 mL 離心管中。在 每個離心管中加入兩粒陶瓷均質子、 10 mL 乙腈和 Agilent QuEChERS 萃取 試劑盒（部件號 5982-5650）。使用 Geno/Grinder 在 1000 rpm 下將樣品機械 振蕩 5 分鐘，然后在 10 °C 下以 4000 rpm 的轉速離心 5 分鐘。吸取 4.8 mL 提取物 轉移至新試管中，并加入 1.2 mL 水輕輕 混合。然后將樣品混合物上樣至 Agilent Captiva EMR-Lipid 6 mL 過濾柱。重力自 流結束后，將 1.5 mL 溶劑洗脫液 (80/20 ACN/H2O) 加入 Captiva EMR-Lipid 中， 同樣使其重力自流。將 5 mL 洗脫物轉移 至新的 15 mL 離心管中，然后加入 3.5 g無水 MgSO4（EMR 干燥鹽包，部件號 5982-0102）除水。將樣品強力渦旋 3 分 鐘，然后以 8000 rpm 的轉速離心 5 分 鐘。將樣品提取物轉移至標記的自動進樣 器樣品瓶中進行 GC/MS/MS 分析。 在空白基質中加入農藥校準標樣以制備基 質匹配校準標樣?？瞻谆|來自其中一 種牛奶樣品，該樣品中不含預篩查中檢 測到的農藥。各校準溶液對應牛奶中加 標濃度為 1、2、5、10、20、50、100、 200 和 500 ng/mL。由于整個樣品前處理 工作流程對用于 GC/MS/MS 分析的原始 樣品濃度引入了 2.5 倍稀釋，因此自動進 樣器樣品瓶上標記的校準溶液最終濃度分 別為 0.4、0.8、2、4、8、20、40、80 和 200 ng/mL。為保持一致性，本研究中提 到的濃度是指樣品前處理前的加標濃度。
儀器條件 使用兩種 GC/MS/MS 平臺對牛奶中的農 藥進行了分析。其中，7890B/7000C 系 統(tǒng)配備 Extractor EI 離子源，具有惰性 和較寬的線性范圍。8890/7010B 系統(tǒng) 配備高效離子源 (HES)，離子化效率是 Extractor 離子源的 20 倍，即使在超痕量 水平下也能實現可靠分析[3]。使用 Agilent MassHunter 農藥與環(huán)境污染物 MRM 數 據庫自動、便捷地創(chuàng)建采集方法，包括 MRM 離子對、碰撞能量和進樣口壓力等 操作條件。測試中還使用了保留時間鎖 定 (RTL) 功能，確保不同儀器之間的保留 時間一致性，并使之與數據庫保持一致。 GC/MS/MS 儀器條件如表 1 所示。
結果與討論 表 2 列出了 7890B/7000C 和 8890/7010B 系統(tǒng)的線性范圍和 R2 值。線性范圍為 1–500 ng/mL，在兩套系統(tǒng)上均進行了驗 證。此線性范圍適用于大多數分析物，但 某些分析物由于在 GC/MS/MS 系統(tǒng)上的 響應能力較低，濃度對其并不適用。 例如，雙苯氟脲在 7010B 系統(tǒng)上的線性
范圍為 5–500 ng/mL，而在 7000C 系統(tǒng) 上的線性范圍為 50–500 ng/mL。氯蟲 苯甲酰胺在 7010B 系統(tǒng)上的線性范圍為 10–500 ng/mL，而在 7000C 系統(tǒng)上的線 性范圍為 50–500 ng/mL。兩種系統(tǒng)都能 滿足檢測要求，其中 7010B 系統(tǒng)的檢測能 力遠遠超出了一些法規(guī)的要求。各化合物 的線性范圍詳情如表 2 所示。圖 1 展示了 通過 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四極桿系統(tǒng)獲得的定量限。定量 限是指儀器線性范圍內的標準濃度。 對于大多數農藥而言，與 7890B/7000C 系統(tǒng)相比，8890/7010B 系統(tǒng)的定 量限要低得多。理論上，配備 HES 的 7010B 系統(tǒng)產生的離子是配備 Extractor 離子源的 7000C 系統(tǒng)的 20 倍，在超痕量 水平下也能實現可靠分析。但實際上，靈 敏度受到多種因素的影響，尤其是化合物 本身。