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Agilent 6470用系統(tǒng)直接進(jìn)樣測(cè)定水質(zhì)中苯氧羧酸類(lèi)除草劑
閱讀：617 發(fā)布時(shí)間：2021-2-25摘要：本文采用超高效液相色譜和 Agilent 6470三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)，建立了直接進(jìn)樣液相 色譜串聯(lián)質(zhì)譜 (LC/MS/MS) 測(cè)定水質(zhì)中 8 種苯氧羧酸除草劑的分析方法。此方法與環(huán)保部 2015 年 12 月頒布的 HJ770-2015《水質(zhì)中苯氧羧酸類(lèi)除草劑 LC/MS/MS 方法》保持一 致性。該方法在 50 pg/mL-100 ng/mL 濃度范圍內(nèi) 8 種苯氧羧酸類(lèi)除草劑的線性相關(guān)性良 好，相關(guān)系數(shù) R2 均大于 0.99；在 100 pg/mL 的低濃度添加水平下連續(xù)進(jìn)樣 10 針，所得數(shù) 據(jù)展現(xiàn)出了良好的穩(wěn)定性和重復(fù)性；檢測(cè)限在 10-50 pg/mL 范圍內(nèi)，靈敏度是原標(biāo)準(zhǔn)方法 的 50-100 倍，且儀器仍然保持良好的穩(wěn)定性。
前言 隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展，農(nóng)藥污染問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重。苯氧羧酸類(lèi)除 草劑是第yi類(lèi)投入商業(yè)生產(chǎn)的選擇性除草劑，由于在苯環(huán)上取代 基和取代位不同，以及羧酸的碳原子數(shù)目不同，形成了不同苯氧 羧酸類(lèi)除草劑品種。苯氧羧酸除草劑的極性特征使它易溶于地表 水質(zhì)中并迅速擴(kuò)散，導(dǎo)致周?chē)h(huán)境的大面積污染，進(jìn)而嚴(yán)重威脅 人類(lèi)健康。其代謝產(chǎn)物（特別是一些鹵化物）對(duì)人類(lèi)和生物體都 會(huì)造成嚴(yán)重危害，例如它可能引起人類(lèi)軟組織惡性腫瘤，對(duì)動(dòng)物 體也表現(xiàn)出胎盤(pán)毒性。 基于上述情況，環(huán)保部于 2015 年 12 月頒布了 HJ770-2015《水 質(zhì)中苯氧羧酸類(lèi)除草劑 LC/MS/MS 方法》[1]，對(duì)水質(zhì)中苯氧羧酸 類(lèi)除草劑的檢測(cè)進(jìn)行了規(guī)范。標(biāo)準(zhǔn)中采用直接進(jìn)水樣的 LC/MS/ MS 方法對(duì)水樣進(jìn)行分析。該方法使用 1 種氘代內(nèi)標(biāo)，對(duì) 8 種目 標(biāo)分析物進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)比較校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品與分析物的離子對(duì)和保 留時(shí)間對(duì)其進(jìn)行分離和鑒定，通過(guò)內(nèi)標(biāo)校正的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)每種分 析物的濃度測(cè)定。 本文使用了 Agilent 1290 Infinity Ⅱ 液相色譜系統(tǒng)/6470 三重四極 桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)，建立了快速檢測(cè)地表水中 8 種苯氧羧酸除草劑 的分析方法。該方法可以在低濃度下進(jìn)行測(cè)定，靈敏度是原標(biāo)準(zhǔn) 方法的 50-100 倍，儀器仍然呈現(xiàn)了良好的穩(wěn)定性
實(shí)驗(yàn)部分 試劑和樣品 所 有 8 種苯氧羧酸類(lèi)除草劑標(biāo)準(zhǔn)品和氘代內(nèi)標(biāo)物均購(gòu)自 Accustandards 公司 (New Haven, CT, USA)。苯氧羧酸類(lèi)除草劑 的名稱(chēng)和對(duì)應(yīng)的 CAS 號(hào)如表 1 所示。乙酸銨和乙腈，質(zhì)譜純，購(gòu) 自 Merck 公司 (Kenilworth, USA)。水由 Milli-Q 超純水系統(tǒng)制得。 樣品來(lái)自成都市區(qū)府南河水和溫江郊區(qū)地表水。
儀器和設(shè)備 采用 Agilent 1290 Infinity Ⅱ 液相色譜系統(tǒng)，配備如下安捷倫組件： – Agilent 1290 Infinity Ⅱ 二元泵（部件號(hào)：G7120A ） – Agilent 1290 Infinity Ⅱ自動(dòng)液體進(jìn)樣器（部件號(hào)：G7167B） – Agilent 1290 Infinity Ⅱ柱溫箱（部件號(hào)：G7116B） – Agilent 1290 Infinity Ⅱ二極管陣列檢測(cè)器（部件號(hào)：G7117B） 三重串聯(lián)質(zhì)譜儀采用 Agilent 6470A 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)，配 備軟件 Mass Hunter Acquisition Software B.01.08
標(biāo)準(zhǔn)溶液制備 使用水:乙腈 (4:1) 混合溶劑對(duì) 8 種苯氧羧酸類(lèi)除草劑的混合標(biāo)準(zhǔn)品 進(jìn)行適當(dāng)?shù)南♂專(zhuān)瑥亩玫綕舛确謩e為 50 pg/mL、100 pg/mL、 500 pg/mL、1 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，并于每毫升混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入 5 μL 濃度為 10 mg/mL 的內(nèi)標(biāo)溶液，使內(nèi)標(biāo)物在每個(gè)水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中 的濃度均為 50 ng/mL。
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結(jié)果與討論 本方法可在 8 分鐘內(nèi)對(duì) 8 種苯氧羧酸類(lèi)除草劑完成 LC/MS/MS 分析，由于其結(jié)構(gòu)類(lèi)似，極性相似，出峰時(shí)間比較集中。參照 HJ770-2015，以 2,4-D-13C6 為內(nèi)標(biāo)溶液，對(duì) 8 種苯氧羧酸類(lèi)除草 劑的峰面積進(jìn)行了校正，色譜圖如圖 1 所示。采用此梯度洗脫程 序得到的色譜峰峰形良好，有助于提高檢測(cè)靈敏度和檢測(cè)限。