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毛細(xì)管離子色譜測定酒類、果汁等樣品 中陽離子
閱讀：586 發(fā)布時間：2019-7-11食品和飲料中的無機陽離子是其質(zhì)量控制的重要指標(biāo)，鈉和鉀是保持人 體電解質(zhì)平衡的基礎(chǔ)，適量的鋰離子能改善人體造血功能，提高免疫機能， 鎂和鈣是人體骨骼生長的重要成分，而胺是食品質(zhì)量的指示劑，其大多數(shù)屬 于痕量元素，超過一定*就會對人體產(chǎn)生危害。目前用離子色譜法可以對 樣品中陽離子同時進(jìn)行測定[1-4]，常規(guī)型離子色譜通常的流速為1 mL/min，當(dāng) 樣品測定任務(wù)量大時，溶劑消耗量大且需要頻繁人工加水。
作為離子色譜發(fā)展的一個方向，毛細(xì)管型離子色譜法解決了常規(guī)方法存 在的一些問題[5-6]，它采用0.01 mL/min流速，一年水消耗量僅為0.5 L，大大降 低了人工加水頻率，且具有靈敏度高，進(jìn)樣量少等優(yōu)點[7-8]，同時該系統(tǒng)穩(wěn)定 性好，可長期處于待測狀態(tài)。
測試條件
儀器：戴安ICS 5000離子色譜系統(tǒng)；
分析柱：IonPac CS12A Capillary Column 0.4× 250 mm；
保護柱：IonPac CG12A Capillary Guard Column 0.4 × 50 mm；
柱溫：30 ℃；
流速：0.01 mL/min；
定量環(huán)：0.4 µL；
淋洗液源：帶有CR-CTC的EGCⅢ MSA；
淋洗液：MSA梯度淋洗；
檢測方式：抑制型電導(dǎo)檢測器，CCES 300抑制器， 自循環(huán)電抑制，電流7 mA。
樣品前處理
礦物質(zhì)水過0.22 µm濾膜直接進(jìn)樣檢測。
啤酒、葡萄酒、白酒和果汁前處理方法：量取液體樣 品1 mL到100 mL容量瓶中，以超純水定容到刻度，搖勻后通過0.22 µm濾膜和OnguardRP固相萃取小柱（經(jīng)甲醇 和水活化），棄去初濾液，續(xù)濾液收集后進(jìn)樣分析。奶茶：稱取樣品約0.5 g于50 mL容量瓶中，加入一定 量去離子水約10 mL，超聲溶解15 min，再加入35 mL乙 腈沉淀蛋白后，用去離子水定容至刻度。靜置后取上清液 5.0 mL于50 mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度。將稀 釋后的樣品溶液過0.22 µm濾膜和OnGuard RP柱，棄去初 濾液，續(xù)濾液收集后進(jìn)樣分析。
結(jié)果和討論
毛細(xì)管離子色譜
離子色譜儀的應(yīng)用已經(jīng)深入到各個領(lǐng)域，包括環(huán) 境、制藥、化學(xué)化工、核電、生物化學(xué)等等，作為離子 色譜發(fā)展的重要方向-毛細(xì)管離子色譜，已經(jīng)漸漸為大家 所熟悉。ICS5000毛細(xì)管離子色譜系統(tǒng)與常規(guī)離子色譜相 比，具有以下幾方面的優(yōu)勢：1 流速較低，僅為0.01 mL/ min，溶劑消耗量小，可保證長時間不間斷運行，從而實 現(xiàn)樣品的隨到隨測；2 色譜柱柱內(nèi)徑為0.4 mm，降低了 離子在柱內(nèi)的擴散效應(yīng)，極大增加了質(zhì)量靈敏度，檢出 限低至ng/L；3 進(jìn)樣體積較小，特定內(nèi)置0.4 µL定量環(huán)的 進(jìn)樣閥，尤其適合珍貴樣品的測定；4 儀器實現(xiàn)小立 方模塊，大大減少了死體積。這些優(yōu)點使離子色譜技術(shù) 產(chǎn)生了飛越式的發(fā)展，為滿足不同領(lǐng)域更廣泛的應(yīng)用奠 定了基礎(chǔ)。
淋洗液濃度和抑制電流對陽離子分離的影響
考察了不同濃度的MSA淋洗液（10 mmol/L、 15 mmol/L、18 mmol/L和22 mmol/L）對幾種陽離子分離 的影響，在較低濃度的時候，鈣離子的保留時間較長且峰 展寬嚴(yán)重，而濃度較高時鈉和銨根離子之間的分離度小于 1.5，因此選擇18 mmol/L的MSA作為優(yōu)的淋洗液條件。 根據(jù)選擇的淋洗液濃度和流速，抑制電流選擇為7mA， 較低的電流有利于儀器長期運行。
實際樣品測定結(jié)果
對樣品進(jìn)行前處理后，直接在ICS5000 毛細(xì)管系統(tǒng) 上進(jìn)行檢測，見圖1-圖6，靈敏度高，無雜質(zhì)影響。
線性關(guān)系、線性范圍及檢出限
將標(biāo)準(zhǔn)品用超純水稀釋得到一濃度系列，對上述 系列濃度各測定3次后, 取其峰面積的平均值，以峰面 積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)工作 曲線，Li+、Na+、K+、Mg2+ 和Ca2+五種陽離子的線性 范圍0.01-10 mg/L, 相關(guān)系數(shù)分別為0.9997、0.9998、 0.9997、0.9998和0.9999。NH4+陽離子的線性范圍 0.01-1 mg/L, 相關(guān)系數(shù)為0.9998。
重現(xiàn)性
吸取六種陽離子質(zhì)量濃度為1 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶 液，重復(fù)進(jìn)樣7次，它們保留時間、峰面積和峰高的相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差如表1，重現(xiàn)性較好。
樣品測定及回收率
按照“樣品前處理”對樣品進(jìn)行處理，外標(biāo)法定 量，其分析結(jié)果見表2。為檢驗方法的準(zhǔn)確性，作三個不 同濃度加標(biāo)回收試驗，回收率結(jié)果見表2，結(jié)果表明該方 法符合樣品分析的要求。樣品色譜圖如圖2所示。