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頂空-氣質(zhì)檢測(cè)方法測(cè)定煙用紙張中27種溶劑殘留
閱讀：3152 發(fā)布時(shí)間：2019-3-20【概述】
包裝材料的揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）釋放量和安全性日益引起關(guān)注，煙草行業(yè)也在這方面投入了越來(lái)越多的力量。卷煙包裝紙中的VOC主要來(lái)源于印刷工藝中產(chǎn)生的溶劑殘留，在含量過(guò)高時(shí)會(huì)對(duì)卷煙的吸味產(chǎn)生不良影響。煙用接裝紙直接與吸煙者嘴唇接觸，因而會(huì)危害消費(fèi)者的身體健康。因此，對(duì)卷煙包裝紙中的VOC進(jìn)行了定量研究，無(wú)論是在技術(shù)進(jìn)步上還是在品質(zhì)控制方面都具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。國(guó)內(nèi)部分煙草企業(yè)也在不同程度上開(kāi)展了這方面的研究。上煙草大公司對(duì)紙張類(lèi)卷煙輔料均有較嚴(yán)格的VOC定量控制指標(biāo)。
【實(shí)驗(yàn)/設(shè)備條件】
（1）頂空條件
頂空瓶：20 mL；
氣密針：2.5mL；
樣品平衡溫度：80 ºC；
氣密針溫度：150 ºC；
樣品平衡時(shí)間：45.0 min；
分析時(shí)間：50 min；
進(jìn)樣量：1.0 mL。
（2）色譜條件
色譜柱：TG-624（60 m×0.25 mm×1.4μm）；
進(jìn)樣口溫度：220℃；
升溫程序：初始溫度為40℃，保持2min，以4℃/min升至200℃，保持6min；
載氣：氦氣（純度≥99.999%）；
載氣流速：1.0mL/min；
進(jìn)樣方式：分流比20 : 1。
（3）質(zhì)譜條件
離子源：EI源；
離子源溫度：300℃；
傳輸線(xiàn)溫度：220℃；
采集模式：Time-SIM模式；
SIM參數(shù)信息見(jiàn)表2，并附CBD數(shù)據(jù)庫(kù)。
【樣品提取】
標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)溶液的制備
表1.煙用紙張中溶劑殘留系列標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品各組分配制濃度（mg/L）
盒包裝紙
取一張硬盒包裝紙樣品，裁取面積為22.0 cm×5.5 cm（121.0 cm2）的試樣，試樣應(yīng)包含主包裝面，將所裁試樣印刷面朝里卷成筒狀，立即放入頂空瓶中，加入1000μL基質(zhì)校正劑，密封后待測(cè)。
軟盒包裝紙
取一張軟盒包裝紙樣品，裁取面積為15.5 cm×10.0 cm（155.0 cm2）的試樣，將所取試樣印刷面朝里卷成筒狀，
立即放入頂空瓶中，加入1000μL基質(zhì)校正劑，密封后待測(cè)。
條包裝紙
取一張條包裝紙樣品，在包裝紙正面中央?yún)^(qū)域裁取面積為22.0 cm×5.5 cm（121.0 cm2）的試樣，將所裁試樣印刷面朝里卷成筒狀，立即放入頂空瓶中，加入1000μL基質(zhì)校正劑，密封后待測(cè)。
煙用接裝紙
取一張接裝紙樣品，裁取面積為20.0 cm×4.0 cm（80.0 cm2）的試樣，試樣應(yīng)包含一個(gè)單邊，將所裁試樣印刷面朝里卷成筒狀，立即放入頂空瓶中，加入1000μL基質(zhì)校正劑，密封后待測(cè)。
【實(shí)驗(yàn)/操作方法】
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法靈敏度高、選擇性強(qiáng)，且可以定性定量，本文參考《YC/T 207-2014煙用紙張中溶劑殘留的測(cè)定頂空-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法》，結(jié)合賽默飛功能強(qiáng)大的Triplus RSH自動(dòng)進(jìn)樣器和*的Time-SIM功能建立了測(cè)定煙用紙張中27種溶劑殘留的頂空-氣質(zhì)檢測(cè)方法，進(jìn)樣量為1mL，并采用TraceFinder軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和數(shù)據(jù)處理，方便快捷。
【實(shí)驗(yàn)結(jié)果/結(jié)論】
Time-SIM與普通SIM的比較
Time-SIM是賽默飛*的技術(shù)，Time-SIM與普通SIM相比較：普通SIM需要人工切段分組，方法設(shè)置繁瑣，不但浪費(fèi)了采集時(shí)間，降低了色譜分辨和結(jié)果的精密度，而且色譜峰容易被切割；而Time-SIM無(wú)需切段，自動(dòng)按保留時(shí)間分組，并利用CDB數(shù)據(jù)庫(kù)使得方法設(shè)置更加方便快捷，同時(shí)有效利用采集時(shí)間，所得質(zhì)譜圖更多，大大提高了色譜分辨和結(jié)果的精密度，而且色譜峰不易被切割。從以下各圖均能看出，Time-SIM要優(yōu)于普通SIM。
表3. Time-SIM與普通SIM的比較
圖1.分組方式比較
圖2.采集效率比較
圖3.準(zhǔn)確度比較
Time-SIM方法建立介紹
建立主方法（Marster Method）時(shí)，可以直接從數(shù)據(jù)庫(kù)中選取要分析的目標(biāo)化合物，相關(guān)化合物的所有信息即刻轉(zhuǎn)入到方法中，無(wú)需手動(dòng)輸入化合物的任何信息，使用方便，節(jié)約了大量的工作時(shí)間，也避免了手動(dòng)輸入引起的錯(cuò)誤。建立的農(nóng)藥分析方法包包含了儀器采集方法和數(shù)據(jù)處理方法。
步驟如下：在TF3.2里選擇Method View，在Filel里選擇新建MarsterMethod，選擇從CDB建立主方法，選擇導(dǎo)入數(shù)據(jù)庫(kù)里的數(shù)據(jù)，導(dǎo)入完成后要鏈接Instrument Method，下面就要鏈接一個(gè)原始數(shù)據(jù)，關(guān)聯(lián)完數(shù)據(jù)后，要在Compunds里面進(jìn)行色譜峰積分設(shè)置，校正設(shè)置，內(nèi)標(biāo)外標(biāo)，校正水平設(shè)置。如果在保留時(shí)間內(nèi)沒(méi)有目標(biāo)峰，可能是因?yàn)橥ǖ啦粚?duì)，要在Detection里定性或定量色譜圖信息里選擇Signal，選擇對(duì)應(yīng)的通道。
上述Acquisition –Timed（Time-SIM）各項(xiàng)設(shè)置完成后就必須保存主方法，主方法建立完成。
圖4.選擇從CDB建立主方法
圖5.關(guān)聯(lián)一個(gè)原始數(shù)據(jù)
圖6. Acquisition -Timed參數(shù)設(shè)置
圖7.標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖
圖8.樣品加標(biāo)色譜圖
圖9.樣品色譜圖
圖10.空白色譜圖
定量離子、線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)和檢出限
配置標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線(xiàn)，各濃度如表1所示，考察組分的線(xiàn)性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明各組分在其濃度范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R2
為0.9985～0.9999，線(xiàn)性關(guān)系良好，各物質(zhì)的檢出限（見(jiàn)表4）。
表4.定量離子、線(xiàn)性和測(cè)定低限結(jié)果
加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)
于樣品利群軟包紙和利群條包紙?zhí)砑拥谌?jí)濃度時(shí)回收率結(jié)果如表5所示，加標(biāo)回收率在60～120%左右，回收率結(jié)果良好。
表5.添加第三級(jí)濃度時(shí)回收率結(jié)果
特異性結(jié)果
如圖所示，從上到下分別是標(biāo)準(zhǔn)、添加、樣品、空白，結(jié)果表明，方法特異性好，干擾小。
圖11.色譜圖比較
結(jié)論
本文參考《YC/T 207-2014煙用紙張中溶劑殘留的測(cè)定頂空-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法》，結(jié)合賽默飛功能強(qiáng)大TriplusRSH自動(dòng)進(jìn)樣器和*的Time-SIM功能建立了測(cè)定煙用紙張中27種溶劑殘留的頂空-氣質(zhì)檢測(cè)方法，進(jìn)樣量為1mL，并采用TraceFinder軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和數(shù)據(jù)處理，操作簡(jiǎn)單、方便快捷。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：各組分在表1所示濃度范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R2為0.9985～0.9999，線(xiàn)性關(guān)系良好；于樣品利群軟包紙和利群條包紙?zhí)砑拥谌?jí)濃度時(shí)，加標(biāo)回收率在60～120%左右，回收率結(jié)果良好；該方法特異性好，干擾小，各指標(biāo)滿(mǎn)足分析檢測(cè)的要求。
【儀器/耗材清單】
儀器
Thermo ScientificTM ISQ 單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，包括：
-TRACE 1310氣相色譜，配分流不分流進(jìn)樣口；
-ISQ LT單四極桿質(zhì)譜；
- Triplus RSH三合一自動(dòng)進(jìn)樣器；
Thermo ScientificTMTraceFinder 3.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。