1.前言
盡管我國大多數(shù)供水資源的水質(zhì)依然保持良好，但是隨著經(jīng)濟的發(fā)展，全國范圍內(nèi)水域的水質(zhì)受到了不同程度的污染。其中有害的揮發(fā)性有機物，如如芳香烴、脂肪烴、鹵代烴等由于其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易分解，會滲入地下水層中，對環(huán)境破壞很大，如果長期接觸，會造成人體慢性中毒，引發(fā)癌癥，還會直接影響到生殖和神經(jīng)系統(tǒng)。因此對水中揮發(fā)性污染物的監(jiān)測成為了我們?nèi)粘－h(huán)境分析工作中的重中之重(1-3)。相對于其它前處理方法來說，吹掃捕集法克服了提取效率低，靈敏度低，取樣量大等缺點；而氣質(zhì)聯(lián)用既能同時分析多種復(fù)雜化合物樣品，靈敏度高，因此吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用方法得到了廣泛的應(yīng)用。本文按照EPA524.2(4)的方法采用吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用的方法，同時檢測水中28種揮發(fā)性有機物，縮短了分析時間，提高了方法的靈敏度，獲得了較好的線性和檢測限。
2. 實驗部分
2.1 儀器與試劑
2.1.1 儀器
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；吹掃捕集裝置，TR-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）。
2.1.2 試劑
內(nèi)標(biāo)（Internal Standard）：氟苯（fluorobenezene）；替代物（Surrogate Standard）：BFB( 4-Bromofluorobenzene)、1,2-Dichlorobenzene-d4 的混合溶液（2000 μg/mL）；28種VOC標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和氯乙烯（2000μg/mL）；甲醇 (農(nóng)殘級)，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品用，每批甲醇都要進行空白檢驗；空白試劑水：哇哈哈純凈水煮沸30min，通氮氣冷卻后密封備用，空白水需通過檢驗方能使用。
2.2 吹掃條件
條件見表1：
2.3 色譜質(zhì)譜條件
條件見表2：
2.4 儀器校正
2.4.1 BFB調(diào)諧取25.0μg/mL 的BFB調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)溶液1~2 μL直接進入色譜，得到的質(zhì)譜圖必須全部符合表3中的標(biāo)準(zhǔn)。
2.4.2 連續(xù)校準(zhǔn) (CC)
連續(xù)校準(zhǔn)實際是校準(zhǔn)曲線的第五點，目標(biāo)化合物的濃度是6.0 μg/L，替代物和內(nèi)標(biāo)的濃度均為10.0 μg/L，其目的是評價儀器的靈敏度和線性。連續(xù)校準(zhǔn)（CC）每工作日分析1次。如果CC符合初始校準(zhǔn)曲線的允許標(biāo)準(zhǔn)，就可以分析樣品。如果分析了初始校準(zhǔn)曲線，其6.0 μg/L的點符合CC的允許標(biāo)準(zhǔn)，就不需要再分析CC。
2.5 空白和空白加標(biāo)分析
每個工作日分析一次，它一定在CC之后樣品之前分析，每20個樣品就需要分析一個實驗室試劑空白(LRB)，和一個實驗室空白加標(biāo)（LFB）。
2.6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制
以甲醇為溶劑，取各標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，配制成2 mg/ L標(biāo)準(zhǔn)溶液混標(biāo)母液，再以純水為溶劑，加入2 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液混標(biāo)母液適量，配制成0.4 μg/ L、2 μg/ L、6 μg/L、10 μg/L和20 μg/L的混標(biāo)水溶液。放入自動進樣器中，設(shè)置吹掃條件如2.2 所示，色譜和質(zhì)譜條件如2.3所示，獲取SIM數(shù)據(jù)，以內(nèi)標(biāo)法計算得到工作曲線。
2.7 樣品采集、運輸和保存
2.7.1 容器
標(biāo)準(zhǔn)40mL玻璃螺旋蓋小瓶，具有聚四氟乙烯表面的硅膠墊片。
2.7.2 采樣
在采集樣品時，瓶內(nèi)不要有氣泡，并用鹽酸固定，使樣品pH<2。同一點位樣品要采2瓶，采完樣品后立即貼上標(biāo)簽。
2.7.3 運輸和保存
采完后的樣品立即放人有冰塊的保溫箱中。樣品運回實驗室后立即放入冰箱中在4℃溫度下保存。樣品一定在采樣后14天內(nèi)分析完。
3. 結(jié)果與討論
3.1 色譜分離
當(dāng)使用TR-5 MS柱時，間二甲苯和對二甲苯兩峰分不開，它們的峰濃度為其它化合物的兩倍。順-1,2-二氯乙烯和反-1,2-二氯乙烯兩峰能夠分離，結(jié)果分開報告。標(biāo)樣中各種目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)的色譜分離結(jié)果見圖。由圖1可知各種目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)在該色譜條件下能得到較好的分離不存在相互干擾問題。為了提高儀器分析的靈敏度采用選擇性離子掃描定量分析方式，各目標(biāo)化合物的保留時間和定量離子見表4。
3.2 方法學(xué)驗證
本方法的各28種揮發(fā)性有機物的濃度在0.40～20.0μg/L的范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，各化合物的低檢測限在0.01μg/L～0.2μg/L之間。平行8針樣品檢測回收率，結(jié)果表明各組分回收率在90.8%～107%之間，滿足方法學(xué)驗證中回收率在80%～120%的要求。RSD值在4.42%～8.87之間，滿足方法學(xué)驗證中關(guān)于RSD小于15%的要求。
3.3 總結(jié)
本實驗應(yīng)用吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用方法測定水中28種揮發(fā)性有機物，避免了繁瑣的前處理步驟及有機溶劑對操作人員的影響；并且通過優(yōu)化氣相色譜條件，使28種化合物在17分鐘內(nèi)同時檢出。方法學(xué)驗證表明該方法檢出限低，具有簡單、快速、準(zhǔn)確度及重復(fù)性高的特點。
參考文獻
1. 左海英等.吹掃捕集—氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用測定水中30種揮發(fā)性有機物[J]. 南水北調(diào)與水利科技, 2008,12(6):81-83
2. 周文敏等.中國水中優(yōu)先控制污染物黑名單的確定[J].環(huán)境科學(xué)研究, 1991,4(6): 9-12.
3. 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法有機物指標(biāo)[S].2006: 附錄A.
4. Method 524.2 Measurement of Purgeable Organic
（源于實驗與分析）
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